| Proprietăți chimice |
lichid incolor |
| Proprietăți chimice |
Picolinele sunt lichide incolore. Miros puternic, neplăcut, asemănător piridinei "Picolina" este adesea folosită ca izomeri amestecați. |
| Apariția |
3-Metilpiridina este eliberată în timpul producției de combustibili fosili. Se formează ca un produs secundar al producției de cocs (Naizer și Mashek 1974); este prezent în apele uzate de gazeificare a cărbunelui (Giabbai et al 1985); este un contaminant al apelor subterane din apropierea locurilor subterane de gazeificare a cărbunelui (Stuermer și Morris 1982); este o componentă a apelor subterane contaminate cu gudron de cărbune (Pereira et al 1983); și se găsește în apele uzate petroliere de șist (Hawthorne și Sievers 1984; Hawthorne și colab. 1985). Se formează prin piroliza lemnului (Yasuhara și Sugiura 1987) și este un constituent al fumului de țigară (IARC 1986; Sakuma et al 1984) și de marijuana (Merli et al 1981). 3-Metilpiridina se formează în timpul degradării termice a nicotinei la arderea tutunului (Schmelz et al 1979). Substanța chimică este prezentă și în cafeaua preparată (Sasaki et al 1987) și ceaiul negru (Werkoff și Hubert 1975). 3-Metilpiridina a fost detectată împreună cu alți micropoluanți în alimentarea cu apă din Barcelona (Rivera și colab. 1987). Au fost dezvoltate metode de tratare biologică a apelor uzate cu conținut ridicat de substanțe chimice (Roubiskova 1986). Biodegradabilitatea 3-metilpiridinei a fost studiată în diferite soluri (Sims și Sommers 1985, 1986). |
| Utilizări |
Un precursor util al agrochimicelor și antidoturilor pentru otrăvirea cu organofosforici. |
| Utilizări |
Solvent; intermediar în industria vopselelor și rășinilor; în fabricarea insecticidelor, agenților de impermeabilizare, niacină și niacinamidă. |
| Utilizări |
3-Picolina este folosită ca precursor în industriile farmaceutice și agricole. Acționează ca un precursor al 3-cianopiridinei, niacinei, vitaminei B. Este un antidot pentru otrăvirea cu organofosforici. |
| Definiție |
ChEBI: 3-metilpiridina este o metilpiridină care este piridină substituită cu o grupare metil în poziția 3. |
| Metode de producție |
Există trei metode majore de fabricare a 3-metilpiridinei: (1) reacția în fază de vapori a acetaldehidei și amoniacului cu formaldehidă și/sau metanol în prezența unui catalizator acid (de exemplu, Si02A103); (2) extragerea din ulei de oase; (3) distilarea uscată a oaselor sau a cărbunelui (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Descriere generala |
Lichid incolor cu miros dulceag. |
| Reacții cu aer și apă |
Foarte inflamabil. Solubil în apă. |
| Profil de reactivitate |
3-Picolina poate reacționa cu materiale oxidante . Neutralizează acizii în reacții exoterme pentru a forma săruri plus apă. Poate fi incompatibil cu izocianați, substanțe organice halogenate, peroxizi, fenoli (acizi), epoxizi, anhidride și halogenuri acide. Hidrogenul gazos inflamabil poate fi generat în combinație cu agenți reducători puternici, cum ar fi hidruri. |
| Pericol pentru sanatate |
Nociv dacă este înghițit, inhalat sau absorbit prin piele. Materialul este extrem de distructiv pentru țesutul membranelor mucoase și tractului respirator superior, ochi și piele. Inhalarea poate fi fatală ca urmare a spasmului, inflamației laringelui și bronhiilor, pneumoniei chimice și edemului pulmonar. Simptomele expunerii pot include senzație de arsură, tuse, respirație șuierătoare, laringită, dificultăți de respirație, dureri de cap, greață și vărsături. |
| Pericol pentru sanatate |
Semne clinice de intoxicație cauzată de derivați alchilici ai piridinei, inclusiv scădere în greutate, diaree, slăbiciune, ataxie și inconștiență (RTECS 1988). Otrăvirea la un bărbat de 32 de ani expus la vapori industriali a fost caracterizată prin tulburări autonome unice pe fond astenic (angiodistonie, tendință spre hipotonie și bradicardie, creșterea reflexului pilomotor și tulburări de termoreglare) și prin fenomene polineuritice (Budanova 1973).
Un bătrân de 58-ani expus profesional la 3-metilpiridină timp de 11 ani a arătat o creștere a transaminazei glutamice piruvice și a transaminazei glutamice oxaloacetice (Caballeria și colab. 1979). |
| Pericol de foc |
Pericole speciale ale produselor de ardere: Vaporii pot parcurge distanțe considerabile până la o sursă de aprindere și flashback. Formează amestecuri explozive în aer. Emite vapori toxici în condiții de incendiu. |
| Inflamabilitate și explozibilitate |
Inflamabil |
| Utilizări industriale |
{{0}}Metilpiridina poate fi folosită ca solvent, intermediar în industria coloranților și rășinilor, la fabricarea insecticidelor, ca agent de impermeabilizare, în sinteza produselor farmaceutice, ca acceleratori de cauciuc și ca reactiv de laborator ( Hawley 1977; Windholz et al 1983). De asemenea, este folosit ca intermediar chimic pentru producția de niacină și niacinamidă (vitamine anti-pelagra). Producția din SUA în 1978 a fost estimată la 1,32-2,07xl07kg (HSDB 1988). |
| Profil de siguranță |
Otrăvire pe căi intravenoase și intraperitoneale. Moderat toxic prin ingestie. Inflamabil atunci când este expus la căldură sau flacără; poate reacționa puternic cu materiale oxidante. Când este încălzit până la descompunere, emite vapori toxici de NOx. |
| Sinteză |
Într-o reacție în fază de vapori peste un catalizator care conține nichel în prezența hidrogenului, 2-metilglutaronitrilul dă 3-metilpiperidină, care apoi este supusă dehidrogenării peste paladiu - alumină pentru a da 3-metilpiridină:
Se raportează că o reacție în fază gazoasă într-o singură etapă peste un catalizator care conține paladiu dă 3-metilpiridină cu randament de 50 %. |
| Expunere posibilă |
(o-izomer); Pericol suspectat de toxicitate pentru reproducere, Iritant primar (fără reacție alergică), (izomer m): Risc posibil de a forma tumori, Iritant primar (fără reacție alergică). Picolinele sunt folosite ca intermediari în fabricarea farmaceutică, fabricarea pesticidelor; și în fabricarea coloranților și a substanțelor chimice din cauciuc. De asemenea, este folosit ca solvent. |
| Carcinogenitate |
Nu au fost găsite studii de încredere la mamifere care să evalueze potențialul carcinogen al oricăreia dintre cele trei metilpiridine. Niciuna dintre metilpiridine nu este listată ca cancerigen de IARC, NTP, OSHA sau ACGIH. |
| Metabolism |
Metilpiridinele pot fi absorbite prin inhalare, ingerare și contact cu pielea (Parmeggiana 1983). Absorbția procentuală de 3-metilpiridină de către șobolani a crescut odată cu doza; eliminarea a avut loc în 2 faze, a căror durată a fost, de asemenea, dependentă de doză (Zharikov și Titov 1982). Adăugarea unei grupări metil la piridină a crescut foarte mult rata de absorbție în ficat, rinichi și creier la șobolani (Zharikov și colab. 1983). Poziția grupului metil a influențat drastic farmacocinetica metilpiridinelor, 3-metilpiridina prezentând cel mai lung timp de înjumătățire biologic.
N-oxidarea este o cale minoră pentru biotransformarea 3-metilpiridinei cu 6,6, 4,2 și, respectiv, 0,7% biotransformare a dozei, fiind excretată în urina șoarecilor, șobolanilor și cobailor care primesc ip doze de substanță chimică (Gorrod și Damani 1980). Excreția urinară a N-oxidului de 3-metilpiridină a fost crescută în urma pretratării șoarecilor cu fenobarbital, dar 3-metilcolantrenul nu a avut un efect apreciabil asupra eliminării N-oxidului (Gorrod și Damani 1979a, 1979b). Structura N-oxidului de 3-metilpiridină a fost verificată prin spectrometrie de masă (Cowan et al 1978). |
| Transport |
UN2313 Picoline, clasa de pericol: 3; Etichete: 3-Lichid inflamabil. |
| Metode de purificare |
În general, pot fi utilizate aceleași metode de purificare care sunt descrise pentru 2-metilpiridină. Cu toate acestea, 3-metilpiridina conține adesea 4-metilpiridină și 2,6-lutidină, niciuna dintre acestea nu poate fi îndepărtată satisfăcător prin uscare și fracționare sau prin utilizarea complexului ZnCl2. Biddiscombe și Handley [J Chem Soc 1957 1954], după distilare cu abur ca pentru 2-metilpiridină, au tratat reziduul cu uree pentru a îndepărta 2,6-lutidina, apoi au distilat azeotropic cu acid acetic ( azeotropul a avut b 114,5o/712 mm) și a recuperat baza prin adăugarea în exces de NaOH apos 30%, uscare cu NaOH solid și distilare fracționată cu grijă. Distilatul este apoi cristalizat fracționat prin congelare parțială lentă. Un tratament alternativ [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] trebuie să refluxeze baza brută (500mL) timp de 20-24ore cu un amestec de anhidridă acetică (125g) și anhidridă ftalică (125g), urmată de distilare până la anhidridă ftalică. începe să treacă peste. Distilatul este tratat cu NaOH (250 g în 1,5 L de apă) și apoi distilat cu abur. Adăugarea de NaOH solid (250 g) la acest distilat (ca 2L) a condus la separarea 3-metilpiridinei care este îndepărtată, uscată (K2CO3, apoi BaO) și distilat fracționat. (Congelarea fracționată ulterioară ar fi probabil avantajoasă.) Clorhidratul are m 85o, iar picratul are m 153o (din Me2CO, EtOH sau H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Incompatibilități |
Vaporii pot forma un amestec exploziv cu aerul. Incompatibil cu oxidanții (clorați, nitrați, peroxizi, permanganați, perclorați, clor, brom, fluor etc.); contactul poate provoca incendii sau explozii. A se păstra departe de materiale alcaline, baze tari, acizi tari, oxoacizi, epoxizi. Atacă cuprul și aliajele sale. |
