| Descriere |
Anhidrida trifluormetansulfonică, cunoscută și sub denumirea de anhidridă triflică, s-a dovedit a fi un reactiv extraordinar pentru o gamă largă de transformări. Ca reactiv comercial și ușor disponibil, a fost utilizat pe scară largă în chimia sintetică datorită electrofilității sale ridicate. Având în vedere afinitatea sa mare față de O-nucleofili, reacția cu alcooli, carbonili, sulf fosfor- și oxizi de iod spre formarea triflaților corespunzători este puternic favorizată. Fiind una dintre principalele grupuri de părăsire din chimia organică, triflații generați deschid apoi ușa către diferite transformări în aval, inclusiv (dar fără a se limita la) reacții de substituție, procese de cuplare încrucișată, reacții redox și rearanjamente[1-2] . |
| Proprietăți chimice |
lichid limpede incolor până la maro deschis |
| Utilizări |
Anhidrida trifluormetansulfonică este un electrofil puternic utilizat în sinteza chimică pentru introducerea grupării triflil. |
| Utilizări |
Anhidrida trifluormetansulfonică este utilizată pentru a transforma fenolii și imina în ester triflic și grupare NTf. Este un electrofil puternic utilizat pentru introducerea grupării triflil în sinteza chimică. Servește ca reactiv în prepararea triflaților de alchil și vinil și pentru sinteza stereoselectivă a donatorilor de manozazidă metil uronat. Acționează ca un catalizator pentru glicozilare cu hidroxi zaharuri anomerice pentru a prepara polizaharide. |
| Definiție |
ChEBI: Anhidrida triflică este o anhidridă organosulfonică. Este legat funcțional de un acid triflic. |
| Profil de reactivitate |
Activarea electrofilă a amidelor terțiare și secundare cu anhidridă triflică (Tf2O; anhidridă rifluormetansulfonică) în condiții blânde dă naștere la iminiu și, respectiv, imino triflați, care ar putea fi utilizați ca reactivi versatili pentru a reacționa cu diferite C-, N-, O- și S -nucleofile pentru transformarea unei funcţii amidice în diferiţi produşi. Alți nucleofili care conțin oxigen, cum ar fi sulfoxizii și oxizii de fosfor, ar putea suferi, de asemenea, un atac nucleofil cu Tf2O pentru a genera triflat de tioniu, specii P electrofile și triflat de fosfoniu. Aceste specii tranzitorii extrem de active ar putea suferi cu ușurință reacții de substituție nucleofilă pentru alte transformări diverse. În plus, datorită proprietății electrofile puternice, Tf2O este predispus să reacționeze cu nucleofili relativ slabi, cum ar fi grupările nitril sau unii compuși heterociclici care conțin azot. În plus, Tf2O a fost folosit și ca reactiv eficient de trifluormetilare radicală și trifluormetiltiolare prin eliberarea de SO2 sau proces de deoxigenare pentru sinteza compușilor trifluormetilați și trifluormetiltiolați[2]. |
| pericol |
Poate fi coroziv pentru metale. Daunator daca e inghitit. Provoacă arsuri grave ale pielii și leziuni oculare. |
| Inflamabilitate și explozibilitate |
Neclasificat |
| Sinteză |
Sinteza anhidridei trifluormetansulfonice este următoarea:
Un balon uscat de {{0}}ml, cu fund rotund este încărcat cu 36,3 g. (0.242 moli) acid trifluormetansulfonic (Nota 1) și 27,3 g. (0,192 moli) de pentoxid de fosfor (Nota 2). Balonul este închis și lăsat să stea la temperatura camerei timp de cel puțin 3 ore. În această perioadă, amestecul de reacție se schimbă dintr-o suspensie într-o masă solidă. Balonul este prevăzut cu un cap de distilare cu cale scurtă și încălzit mai întâi cu un curent de aer cald de la un pistol termic și apoi cu flacăra de la un arzător mic.Balonul este încălzit până când nu mai distilă anhidrida trifluormetansulfonică, bp 82–115 grade, dând 28,4–31,2 g. (83–91%) de anhidridă, un lichid incolor. Deși acest produs este suficient de pur pentru a fi utilizat în etapa următoare, acidul rămas poate fi îndepărtat din anhidridă prin următoarea procedură. O suspensie de 3,2 g. de pentoxid de fosfor în 31,2 g. de anhidridă brută se agită la temperatura camerei într-un balon cu dop timp de 18 ore. După ce balonul de reacție a fost echipat cu un cap de distilare cu cale scurtă, acesta este încălzit cu o baie de ulei, rezultând 0,7 g. de premerun, bp 74–81 grade, urmat de 27,9 g. de anhidridă pură a acidului trifluormetansulfonic, bp 81–84 grade .
|
| depozitare |
A se pastra intr-un loc racoros, uscat si bine ventilat. Sensibil la umiditate. |
| Metode de purificare |
Poate fi preparat proaspăt din acid anhidru (11,5 g) și P2O5 (11,5 g, sau jumătate din această greutate) ținând deoparte la temperatura camerei timp de 1 oră, distilând produsele volatile, apoi distilându-l printr-o coloană scurtă Vigreux. Este ușor hidrolizată de H2O și se descompune apreciabil după câteva zile pentru a elibera SO2 și a produce un lichid vâscos. Păstrați-l uscat la temperaturi scăzute. [Burdon et al. J Chem Soc 2574 1957, Beard et al. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Referințe |
[1] Haoqi Zhang. „Anhidrida trifluormetansulfonică în activarea amidă: un instrument puternic pentru a forja miezuri heterociclice”. TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, Prof. Dr. Ning Jiao, Zengrui Cheng. „Aplicații recente ale anhidridei trifluormetansulfonice în sinteza organică”. Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
