Introducerea Produsului
| Piridină Informații de bază |
| Structura chimică Proprietăţi chimice Producţii Utilizări Informaţii despre toxicitate Pericole Referinţe |
| Numele produsului: | Piridină |
| Sinonime: | acid piridincarboxilica,2-(4,{5-dihidro-4-metil-4-({1-metiletil)-5-oxo-1h-imidazol{ {9}}il)-5-metil;piridincarboxilicacid,2-(4,{5-dihidro-4-metil{-4-(1-metiletil){{ 17}}oxo-1h-imidazol{-2-il){-5-sare de monoamoniu de metil;Rcra deșeu număr U196;rcrawastenumberu196;FEMA 2932;FEMA 2966;FEMA NUMĂR 2966;azabenzen |
| CAS: | 110-86-1 |
| MF: | C5H5N |
| MW: | 79.1 |
| EINECS: | 203-809-9 |
| Categorii de produse: | Sticle de sticlă chihlimbar; RMN; Sticle cu solvent; Solvent după aplicație; Solvent după tip; Opțiuni de ambalare cu solvent; Solvenți biotehnologicSolvenți; Sticle cu solvent; Solvenți; Sigur/Sigiliu? Sticle; Grad spectrofotometric; Solvenți spectrofotometrici; Solvenți pentru spectroscopie (IR; UV/Vis); Organostannes; Tributilstanny; Chimie; PS; Sort alfa; Volatile/ Semivolatile; Sticle de sticlă chihlimbar; Produse cu grad de solvenți ReagentPlus(R); ReagentPlus(R) ; Solvenți de calitate ACS; Solvenți CHROMASOLV PlusCHROMASOLV (HPLC, LC-MS); CHROMASOLV(R) Plus; LC-MS Plus și Gradient; Alfabetic;P;PU - PZ;Piridină;Organohalogenuri;Ester boronic;Organoboruri;Organosilan;ACS GradeSemi - Solvenți în vrac; Solvenți de calitate ACS; Cutii din oțel carbon cu filete NPT; Solvenți pentru containere returnabile; Solvenți de gradul ACS și reactiv; ReagentPlus; Produse de gradul ReagentPlus pentru solvenți; Solvenți Biotech; Sticle sigure/sigilate; Gradul ACS; Reactivi analitici; Reactivi pentru uz general ;Analitică/Cromatografie;Multi-Compendial;Puriss pa;Puriss pa ACS;Sticle acoperite cu PVC;Sticle din aluminiu;CHROMASOLV Plus;Reactivi de cromatografie &;HPLC &;HPLC Plus Solvenți (CHROMASOLV);Solvenți HPLC/UHPLCOLV; Solvenți (CHROMASOLV); Solvenți de calitate ACS; Cutii din oțel carbon cu filete NPT; Solvenți semi-vrac; Halogenați; Fluorurați; Blocuri de construcție; Acid boronic; Carboxi; Alcoxi; Reactivi analitici de uz general; OP, Puriss pa;Puriss pa;OP , Puriss pa ACS; Puriss pa ACS; Sticle din aluminiu; Listări alfabetice; Arome și parfumuri; OP; Solvenți de calitate spectrofotometrică; Solvenți de calitate spectrofotometrică; Sticle acoperite cu PVC; Produse de gradul de solvenți ReagentPlus(R) Solvenți; Solvenți de gradul de solvenți anhidru; };bc0001 |
| Fișier Mol: | 110-86-1.mol |
 |
|
| Proprietăți chimice ale piridinei |
| Punct de topire | -42 grad (lit.) |
| Punct de fierbere | 115 grade (lit.) |
| densitate | 0,978 g/mL la 25 de grade (lit.) |
| densitatea vaporilor | 2,72 (față de aer) |
| presiunea de vapori | 23,8 mm Hg (25 grade) |
| indicele de refracție | n20/D 1.509(lit.) |
| FEMA | 2966|PIRIDINA |
| Fp | 68 de grade F |
| temperatura de depozitare | A se păstra la +5 grade până la +30 grade . |
| solubilitate | H2O: în conformitate |
| pka | 5.25 (la 25 de grade) |
| formă | Lichid |
| culoare | incolor |
| Miros | Miros greață detectabil la 0,23 până la 1,9 ppm (în medie=0,66 ppm) |
| Polaritate relativă | 0.302 |
| PH | 8,81 (H2O, 20 de grade) |
| limita de explozie | 12.4% |
| Pragul de miros | 0,063 ppm |
| Tipul de miros | cu gust de peşte |
| Solubilitatea apei | Miscibil |
| Templeratura de inghet | -42 grad |
| λmax | λ: 305 nm Amax: 1.00 λ: 315 nm Amax: 0.15 λ: 335 nm Amax: 0.02 λ: {{0}} nm Amax: 0,01 |
| Merck | 14,7970 |
| BRN | 103233 |
| Constanta legii lui Henry | 18,4 la 30 de grade (headspace-GC, Chaintreau et al., 1995) |
| Limitele de expunere | TLV-TWA 5 ppm (-15 mg/m3) (ACGIH, MSHA și OSHA); STEL 10 ppm (ACGIH), IDLH 3600 ppm (NIOSH). |
| Constantă dielectrică | 12,5 (20 de grade) |
| Stabilitate: | Grajd. Inflamabil. Incompatibil cu agenți oxidanți puternici, acizi puternici. |
| InChiKey | JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N |
| LogP | 0.64 la 20 de grade |
| Referință la baza de date CAS | 110-86-1(Referință la baza de date CAS) |
| Referință de chimie NIST | Piridină (110-86-1) |
| IARC | 2B (Vol. 77, 119) 2019 |
| Sistemul de registru al substanțelor EPA | Piridină (110-86-1) |
| Informații de siguranță |
| Coduri de pericol | T,N,F,Xn |
| Declarații de risc | 11-20/21/22-39/23/24/25-23/24/25-52-36/38 |
| Declarații de siguranță | 36/37/39-38-45-61-28A-26-28-24/25-22-36/37-16-7 |
| OEB | A |
| OEL | TWA: 5 ppm (15 mg/m3) |
| RIDADR | UN 1282 3/PG 2 |
| WGK Germania | 2 |
| RTECS | UR8400000 |
| F | 3-10 |
| Temperatură de autoaprindere | 482 de grade |
| Notă de pericol | Foarte inflamabil/dăunător |
| TSCA | da |
| Cod HS | 2933 31 00 |
| HazardClass | 3 |
| Grupa de ambalare | II |
| Date privind substanțele periculoase | 110-86-1(Date privind substanțele periculoase) |
| Toxicitate | DL50 oral la șobolani: 1,58 g/kg (Smyth) |
| IDLA | 1,000 ppm |
| Informații MSDS |
| Furnizor | Limba |
|---|---|
| SigmaAldrich | Engleză |
| ACROS | Engleză |
| ALFA | Engleză |
| Utilizarea și sinteza piridinei |
| Structura chimică | Piridina este un compus organic heterociclic bazic cu formula chimică C5H5N. Este înrudit structural cu benzenul, cu o grupare metină (=CH−) înlocuită cu un atom de azot. Inelul piridinic apare în mulți compuși importanți, inclusiv azinele și vitaminele niacină și piridoxină. Structura piridinei Lewis |
| Proprietăți chimice | Piridina este un lichid inflamabil incolor, cu un miros puternic și neplăcut asemănător peștelui. Piridină |
| Productii | 2.1 Separarea de gudron Bazele piridinice sunt un constituent al gudroanelor. Au fost izolate din gudronul de cărbune sau din gazul de cărbune înainte ca procesele de fabricație sintetică să fie stabilite. Cantitățile conținute de gudron de cărbune și gaz de cărbune sunt mici, iar bazele piridinice izolate din acestea sunt un amestec de mai multe componente. Astfel, cu câteva excepții, izolarea bazelor piridinice pure a fost costisitoare. Astăzi, aproape toate bazele piridinice sunt produse prin sinteză.2.2 Sinteza chichibabinei  Fig. 2-1Formarea acroleinei din acetaldehidă și formaldehidă  Fig. 2-2Condensarea piridinei din acroleină și acetaldehidă Sinteza piridinei Chichibabin a fost raportată în 1924 și este încă utilizată în industrie. Acetaldehida și formaldehida reacţionează cu amoniacul pentru a da în principal piridină. În primul rând, acroleina se formează într-o condensare Knoevenagel din acetaldehidă și formaldehidă. Apoi este condensat cu acetaldehidă și amoniac în dihidropiridină și apoi oxidat cu un catalizator în stare solidă la piridină. Reacția se desfășoară de obicei la 350-550°C și o viteză spațială de 500-1000 h-1în prezența unui catalizator acid solid (de exemplu, silice-alumină). Produsul constă dintr-un amestec de piridină, piridine metilate simple (picolină) și lutidină. Piridina recuperată este separată de produse secundare într-un proces în mai multe etape.  Fig. 2-3Flux de producție de piridină și metilpiridină din acetaldehidă și formaldehidă cu amoniac. A) Reactor; b) Colector; c) Extracție; d) Distilarea cu solvent; e) Distilarea 2.3 Dealchilarea alchilpiridinelor Piridină poate fi preparată prin dezalchilarea piridinelor alchilate, care sunt obținute ca produse secundare în sinteza altor piridine. Dezalchilarea oxidativă este efectuată fie utilizând aer peste catalizator de oxid de vanadiu (V), prin dezalchilare în vapori pe catalizator pe bază de nichel, fie hidrodealchilare cu un catalizator pe bază de argint sau platină. Randamentele de piridină de până la 93% pot fi atinse cu catalizatorul pe bază de nichel. 2.4 Sinteză din nitrili și acetilenă Reacția în fază lichidă a nitrililor cu acetilena se realizează la 120-180 ?C și 0.8-2.5 MPa în prezența unui catalizator de organocobalt și dă 2-piridine substituite :  Fig. 2-4Sinteza 2-metilpiridinei din nitrili și acetilenă Trimerizarea unei părți dintr-o moleculă de nitril și a două părți de acetilenă în piridină se numește ciclizare Bönnemann. Când se folosește acetonitril ca nitril, se obține 2-metilpiridină, care poate fi dealchilată în piridină. 2.5 Sinteza din acrilonitril și cetone  Fig. 2-5Sinteza 2-metilpiridinei din acrilonitril și acetonă Sinteza din acrilonitril și acetonă dă 2-metilpiridină selectiv, care poate fi dealchilată la piridină. În primul rând, reacția acrilonitrilului și acetonei, catalizată de o amină alifatică primară, cum ar fi izopropilamina și un acid slab, cum ar fi acidul benzoic, are loc în faza lichidă la 180 °C și 2,2 MPa pentru a da 5-oxohexananitril, cu 91 % selectivitate. Conversia acrilonitrilului este de 86%. Apoi ciclizarea și deshidratarea produsului inițial sunt efectuate în fază gazoasă în prezența hidrogenului peste un catalizator care conține paladiu, nichel sau cobalt la 240°C pentru a da 2-metilpiridină cu un randament de 84%. 2.6 Sinteză din dinitrili Într-o reacție în fază de vapori peste un catalizator care conține nichel în prezența hidrogenului, 2-metilglutaronitrilul dă 3-metilpiperidină, care apoi este supusă dehidrogenării pe paladiu-alumină pentru a da 3-metilpiridină. Și 3-metilpiridina poate fi, de asemenea, dealchilată la piridină.  Fig. 2-6Sinteza 2-metilpiridinei din dinitrili Se raportează că o reacție în fază gazoasă într-o singură etapă peste un catalizator care conține paladiu dă 3-metilpiridină cu randament de 50%. 2.7 Biosinteză Mai mulți derivați de piridină joacă un rol important în sistemele biologice. Deși biosinteza sa nu este pe deplin înțeleasă, acidul nicotinic (vitamina B3) apare la unele bacterii, ciuperci și mamifere. Mamiferele sintetizează acidul nicotinic prin oxidarea aminoacidului triptofan, unde un produs intermediar, anilina, creează un derivat de piridină, chinurenina. Dimpotrivă, bacteriile Mycobacterium tuberculosis și Escherichia coli produc acid nicotinic prin condensarea fosfatului de gliceraldehidă 3-și acidului aspartic. 2.8 Alte metode Etilena și amoniacul reacționează în prezența unui catalizator complex de paladiu pentru a da 2-metilpiridină și MEP. Piridină poate fi preparată din ciclopentadienă prin amoxidare sau din 2-pentennitril prin ciclizare și dehidrogenare. Alcoolul furfurilic sau furfuralul reacţionează cu amoniacul în fază gazoasă pentru a da piridină. 2-Metilpiridina este, de asemenea, preparată din anilină. |
| Utilizări | 3.1 Solvent Piridină (110-86-1) este un solvent polar, bazic, cu reactivitate scăzută, în special pentru reacțiile de dehidroclorurare și extracția antibioticelor. În reacția de eliminare, piridina acționează ca bază a reacției de eliminare și leagă halogenura de hidrogen rezultată pentru a forma o sare de piridiniu. În esterificări și acilări, piridina activează halogenurile sau anhidridele de acid carboxilic. 3.2 Medicamente Structura chimică a piridinei poate fi găsită în diferite medicamente care sunt sintetizate datorită parțial piridinei. Un exemplu este un medicament numit esomeprazol, denumirea generică pentru Nexium. Acesta este un medicament care este utilizat pentru a trata GERD sau boala de reflux gastroesofagian. Un alt exemplu de medicament care conține piridină este loratadina, cunoscută mai frecvent sub numele său de marcă Claritin. Loratadina ajută în tratamentul alergiilor. 3.3 Pesticide Principala utilizare a piridinei este ca precursor al erbicidelor paraquat și diquat. Prima etapă de sinteză a insecticidului clorpirifos constă în clorurarea piridinei. Piridină este, de asemenea, compusul de pornire pentru prepararea fungicidelor pe bază de piritionă. Cetilpiridiniul și laurilpiridiniul, care pot fi produse din piridină cu reacție Zincke, sunt utilizate ca antiseptice în produsele de îngrijire orală și dentară. Piridină este ușor atacată de agenții de alchilare pentru a da săruri de N-alchilpiridiniu. Un exemplu este clorura de cetilpiridiniu.  Fig 3-1 Sinteza paraquat-ului 3.4 Sinteza piperidinei Piperidina, un heterociclu fundamental al azotului, este un element de construcție sintetic important. Piperidinele sunt produse prin hidrogenarea piridinei cu un catalizator pe bază de nichel, cobalt sau ruteniu la temperaturi ridicate. C5H5N + 3 H2 → C5H10NH3.5 Ligand și bază Lewis Piridina este utilizată pe scară largă ca ligand în chimia coordonării. Ca ligand al complexului metalic, poate fi înlocuit cu ușurință cu o bază Lewis mai puternică, care poate fi utilizată în cataliza reacțiilor de polimerizare și hidrogenare. După terminarea reacției, ligandul piridinic înlocuit în timpul reacției poate fi restabilit. Piridina este, de asemenea, folosită ca bază în reacțiile de condensare. Ca bază, piridina poate fi folosită ca reactiv Karl Fischer, dar este de obicei înlocuită cu alternative cu un miros mai plăcut, cum ar fi imidazolul. 3.6 Altele Cu excepția utilizărilor de mai sus, Pyridine este, de asemenea, utilizată pentru a produce rășini din policarbonat, vitamine, arome alimentare, vopsele, coloranți, produse din cauciuc, adezivi și impermeabilizare pentru țesături. Piridină este adăugată în etanol pentru a-l face inadecvat pentru băut. De asemenea, este utilizat în sinteza in vitro a ADN-ului. |
| Informații despre toxicitate | 4.1 Nivel de toxicitate Toxicitate scăzută 4.2 Toxicitate acută LD501580mg/kg (Șoareci mari, oral); 1121mg/kg (Iepure, prin piele); inhalat de om 25mg/m3×20 min, iritația conjunctivei și a mucoasei tractului respirator superior. Toxicitate subacută și cronică: inhalat de șoareci mari 32,3mg/m3×7 ore/zi x5 zile/săptămână x6 luni, creșterea greutății ficatului; inhalat de oameni 20-40mg/m3 (pe termen lung), leziuni nervoase, mers instabil, tremor digital, tensiune arterială scăzută, transpirație excesivă, leziuni ocazionale ale ficatului și rinichilor. |
| Pericole | 5.1 Pericole pentru sănătate Piridina este extrem de toxică prin ingestie și inhalare. Vaporii sunt mai grei decât aerul. arderea sa produce oxizi toxici de azot. Piridina este foarte inflamabilă (punctul său de aprindere este de doar 17 ºC). De asemenea, piridina ar putea avea efecte neurotoxice și genotoxice. 5.2 Pericole de incendiu Comportament în caz de incendiu: Vaporii sunt mai grei decât aerul și pot parcurge distanțe considerabile până la sursa de aprindere și se pot întoarce. |
| Referințe |
https://en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Occurrence http://www.zwbk.org/MyLemmaShow.aspx?zh=zh-tw&lid=169038 http://www.softschools.com/formulas/chemistry/pyridine_formula/378/ http://www.hmdb.ca/metabolites/HMDB0000926 https://study.com/academy/lesson/pyridine-in-medicine-uses-synthesis.html#partialRegFormModal http://www.toxipedia.org/display/toxipedia/Pyridine https://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB8852825_EN.htm https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/pyridine#section=Sus http://www.ebi.ac.uk/chebi/searchId.do;jsessionid=E7088896622D62FC650863C2AD197CAA?chebiId=CHEBI:16227 https://www.britannica.com/science/pyridine Shimizu, S.; Watanabe, N.; Kataoka, T.; Shoji, T.; Abe, N.; Morishita, S.; Ichimura, H. (2005), „Pyridine and Pyridine Derivatives”, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a22_399 |
| Proprietăți chimice | Piridină, este un lichid ușor galben sau incolor; higroscopic; miros neplăcut; gust de arsură; reacție ușor alcalină; solubil în apă, alcool, eter, benzen și uleiuri grase; greutate specifică, 0,978; temperatura de autoaprindere, 482 grade . Piridina, o amină terțiară, este o bază oarecum mai puternică decât anilina și formează ușor săruri de amoniu cuaternar. |
| Proprietăți chimice | Piridina este o bază slabă (pKa{{0}}.25); o soluție 0,2 M are un pH de 8,5 (HSDB 1988). Atomii săi de carbon sunt dezactivați spre substituție electrofilă. Acest lucru este valabil mai ales în mediile acide, unde sărurile se formează la azot. Cu toate acestea, suferă cu ușurință substituție nucleofilă, de preferință în poziția C-2 și, de asemenea, în poziția C-4 (Jori și colab. 1983). Fiind o amină terțiară, piridina reacționează cu agenți de alchilare pentru a forma săruri cuaternare (Santodonato și colab. 1985). Datorită capacității sale reduse de a dona electroni, este mai rezistent la oxidare decât benzenul. Oxidarea cu peroxiacizii formează N-oxid de piridină care este apoi capabil să sufere substituție electrofilă (Jori și colab. 1983). Piridina reacționează violent cu o serie de compuși, inclusiv acid azotic, acid sulfuric, anhidridă maleică, percromat, beta-propiolactonă și acid clorosulfonic. Descompunerea termică poate elibera cianuri (Gehring 1983). Atât ionul de piridiniu, cât și piridina în sine sunt ușor reduse la compusul important din punct de vedere comercial, piperidină (Jori și colab. 1983). |
| Proprietăți fizice | Lichid limpede, incolor până la galben pal, inflamabil, cu un miros ascuțit, pătrunzător și greață, asemănător peștelui. Concentrațiile pragului de miros în apă și aer au fost de 2 ppm (Buttery și colab., 1988) și 21 ppbv(Leonardos et al., 1969), respectiv. Concentrațiile pragului de detectare a mirosului de 0,74 mg/m3(2,3 ppmv) și 6 mg/m3(1,9 ppmv) au fost determinate experimental de Katz și Talbert (1930) și, respectiv, Dravnieks (1974). Cometto-Mu?iz și Cain (1990) au raportat o concentrație medie a pragului înțepător nazal de 1275 ppmv. |
| Apariția | Piridină a fost descoperită de Anderson în gudronul de cărbune în 1846 (Windholz et al 1983). Se găsește în fumul de tutun (Vohl și Eulenberg 1871; Lehmann 1909) și cafeaua prăjită (Bertrand și Weisweiller 1913). Piridina se găsește în uleiul de lemn și în frunzele și rădăcinile de Atropa belladonna (HSDB 1988) și este, de asemenea, o componentă a uleiului de creozot (Krone și colab. 1986). În natură, piridina și derivații săi se găsesc în mod obișnuit ca componente ale alcaloizilor, vitaminelor și coenzimelor. |
| Utilizări | Piridina este folosită ca solvent în industria vopselei și cauciucului; ca intermediar în coloranți și produse farmaceutice; pentru denaturarea alcoolului și ca reactiv pentru analiza cianurilor. Apare în gudronul de cărbune. |
| Utilizări | Piridina este utilizată direct în denaturarea alcoolului (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978) și ca solvent în prepararea vopselei și cauciucului (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978) și în laboratoarele de cercetare pentru funcții precum extracția hormonilor vegetali ( Santodonato et al. 1985). Jumătate din piridină produsă astăzi este folosită ca intermediar în fabricarea diferitelor insecticide și erbicide pentru aplicații agricole (ACGIH 1986; Harper et al. 1985; Santodonato et al. 1985). Aproximativ 20% intră în producția de piperidină (Harper și colab. 1985; Santodonato și colab. 1985) care este semnificativă din punct de vedere comercial în prepararea substanțelor chimice utilizate în vulcanizarea cauciucului și în agricultură (NSC 1978). Piridină este, de asemenea, utilizată ca intermediar în prepararea medicamentelor (antihistaminice, steroizi, agenți de tip sulfa și alți agenți antibacterieni), coloranți, hidrofuge și rășini policarbonate (ACGIH 1986; Harper et al. 1985; NSC 1978; Santodonato et al. 1985). Piridină este, de asemenea, aprobată de Food and Drug Administration (FDA) pentru utilizare ca agent de aromatizare în prepararea alimentelor (Harper et al. 1985; HSDB 1989). |
| Definiție | ChEBI: Piridină este o azaarenă care cuprinde un miez de benzen în care o grupă -CH este înlocuită cu un atom de azot. Este compusul de bază al clasei piridine. Moleculele au un inel plan hexagonal și sunt izoelectronice cu benzenul. Piridină este un exemplu de compus heterociclic aromatic, cu electronii din legăturile pi carbon-carbon și perechea singură de azot delocalizată peste inelul de atomi. Compusul este extras din gudron de cărbune și utilizat ca solvent și ca materie primă pentru sinteza organică. |
| Metode de producție | Piridină este produsă din gazele obținute prin cocsificarea cărbunelui și prin sinteză directă. Fracția de ulei ușor de gudron de cărbune este tratată cu acid sulfuric pentru a produce săruri piridinice solubile în apă și apoi bazele piridinice sunt recuperate din faza apoasă cu hidroxid de sodiu sau amoniac (Jori și colab. 1983). Majoritatea producției americane se face prin mijloace sintetice. Acest proces folosește o reacție în fază de vapori de acetaldehidă, formaldehidă și amoniac, care dă un amestec de piridină și 3-metilpiridină (Santodonato și colab. 1985). Raportul produsului depinde de cantitățile relative de acetaldehidă și formaldehidă. Metanol adăugat crește randamentul. Producția americană de piridină a fost estimată la 32 până la 47 de milioane de lire sterline în 1975 (Reinhardt și Brittelli 1981). Piridină este disponibilă comercial în grade tehnice, 2 grade și 1 grad, ultimele două referindu-se la intervalele lor de fierbere. Impuritățile majore sunt omologii cu punct de fierbere mai mare, cum ar fi picolinele, lutidinele și colidinele, care sunt mono-, di- și trimetilpiridine (Santodonato și colab. 1985; Jori și colab. 1983). |
| Pregătirea | Piridină este produsă fie prin izolarea din surse naturale, cum ar fi cărbunele, fie prin sinteză chimică (HSDB 1989). Piridină este produsă prin distilarea fracționată a reziduurilor de gudron de cărbune (HSDB 1989; NSC 1978; Santodonato și colab. 1985) în care 1 tonă de cărbune produce 0.07-0.21 de lire de baze piridinice de care 57% este piridină (Santodonato et al, 1985). Piridină produsă sintetic este în prezent cea mai importantă sursă de piridină pentru utilizări comerciale (Santodonato et al. 1985). Cantități mici de piridină sunt sintetizate din acetaldehidă, formaldehidă și amoniac cu un catalizator fluidizat de silice-alumină, urmată de fracționare pentru a izola piridină (Harper și colab. 1985; HSDB 1989; NSC 1978). Piridină este produsă din surse naturale de Crowley Tar Products din Stow, Ohio și Oklahoma City, Oklahoma (Harper și colab. 1985; HSDB 1989; SRI 1986, 1987, 1988). Piridină este produsă sintetic de două companii, Nepera Chemical Co. din Harriman, New York și Reilly Tar and Chemical Corporation din Indianapolis, Indiana (Harper și colab. 1985; SRI 1986, 1987, 1988). |
| Valorile pragului de aromă | Detectare: 0,079 până la 790 ppb; recunoaștere: 7,9 până la 40 ppm |
| Descriere generala | Un lichid limpede, incolor până la galben deschis, cu un miros greață penetrant. Densitatea 0,978 g/cm3. Punct de aprindere 68 de grade F. Vaporii sunt mai grei decât aerul. Toxic prin ingestie si inhalare. Arderea produce oxizi toxici de azot. |
| Reacții cu aer și apă | Foarte inflamabil. Solubil în apă. |
| Profil de reactivitate | Azabenzenul este o bază. Reacţionează exotermic cu acizii. În timpul preparării unui complex de azabenzen cu trioxid de crom, un acid, proporția de trioxid de crom a fost crescută. Încălzirea din această reacție acid-bază a dus la o explozie și un incendiu [Istoricul de caz MCA 1284 1967]. O soluție de 0,1% de azabenzen (sau altă amină terțiară) în anhidridă maleică la 185 de grade dă o descompunere exotermă cu degajare rapidă de gaz [Chem Eng. Stiri 42(8); 41 1964]. Amestecarea azabenzenului în porții molare egale cu oricare dintre următoarele substanțe într-un recipient închis a determinat creșterea temperaturii și presiunii: acid clorosulfonic, acid azotic (70%), oleum, acid sulfuric (96%) sau propiolactonă [NFPA 1991]. Combinația de iod, azabenzen, trioxid de sulf și formamidă a dezvoltat un gaz peste presurizare după câteva luni. Aceasta a apărut din formarea lentă a acidului sulfuric din apa externă sau din deshidratarea formamidei la cianura de hidrogen. Oxidul de etilenă și SO2 pot reacționa violent în soluția de azabenzen cu presurizare dacă oxidul de etilenă este în exces (Nolan, 1983, Case History 51). |
| pericol | Inflamabil, risc de incendiu periculos, limite de explozie în aer 1,8–12,4%. Toxic prin ingestie si inhalare. Iritant pentru piele, leziuni hepatice și renale. Cancerigen discutabil. |
| Pericol pentru sanatate | Toxicitatea acută a piridinei este scăzută. Inhalarea provoacă iritarea sistemului respirator și poate afecta sistemul nervos central, provocând dureri de cap, greață, vărsături, amețeli și nervozitate. Piridina irită ochii și pielea și este ușor absorbită, ceea ce duce la efecte sistemice. Ingestia de piridină poate duce la afectarea ficatului și a rinichilor. Piridina provoacă oboseală olfactivă, iar mirosul său nu avertizează adecvat asupra prezenței concentrațiilor dăunătoare. Nu s-a constatat că piridina este cancerigenă sau că prezintă toxicitate asupra reproducerii sau dezvoltării la om. Expunerea cronică la piridină poate duce la leziuni ale ficatului, rinichilor și sistemului nervos central. |
| Pericol pentru sanatate | Efectele toxice ale piridinei includ dureri de cap, amețeli, nervozitate, greață, insomnie, urinare frecventă și dureri abdominale. Simptomele au fost tranzitorii, au apărut la oameni de la expunerea subacută la vaporii de piridină la aproximativ 125 ppm timp de 4 ore pe zi timp de 1-2 săptămâni (Reinhardt și Brittelli 1981). Organele țintă pentru toxicitatea piridină sunt sistemul nervos central, ficatul, rinichii, tractul gastrointestinal și pielea. Căile de expunere sunt inhalarea vaporilor și ingestia și absorbția lichidului prin piele. Pericole grave pentru sănătate pot apărea din inhalarea cronică, care poate provoca leziuni ale rinichilor și ficatului și din stimularea măduvei osoase pentru a crește producția de trombocite. Expunerea la nivel scăzut la 10 ppm poate produce efecte de otrăvire cronică asupra sistemului nervos central. Ingestia lichidului poate produce aceleași simptome ca cele menționate mai sus. Contactul cu pielea poate provoca dermatită. Vaporii sunt iritanti pentru ochi, nas si plamani. Din cauza mirosului său puternic neplăcut, există întotdeauna un avertisment suficient împotriva oricărei expuneri excesive. O concentrație de 10 ppm este inacceptabilă pentru oameni. Valoarea LCLO, inhalare (șobolani): 4000 ppm/4 h Valoarea DL50 orală (șoareci): 1500 mg/kg. Huh și colegii (1986) au investigat efectul acidului gliciretinic asupra toxicității piridinei la șoareci. Pretratamentul cu acid gliciretinic a scăzut deprimarea sistemului nervos central și mortalitatea la animale indusă de piridină. Un astfel de pretratament a scăzut semnificativ activitatea enzimei transaminazei serice și a crescut activitatea anilinhidroxilazei microzomale hepatice [9012-90-0], un metabolizator al piridinei. |
| Inflamabilitate și explozibilitate | Piridina este un lichid foarte inflamabil (evaluare NFPA=3), iar vaporii săi pot parcurge o distanță considerabilă și pot „flash back”. Vaporii de piridină formează amestecuri explozive cu aerul la concentrații de 1,8 până la 12,4% (în volum). Pentru incendiile cu piridină trebuie utilizate stingătoare cu dioxid de carbon sau cu substanțe chimice uscate. |
| Utilizări industriale | Piridina este un solvent bun pentru un număr mare de compuși, atât organici, cât și anorganici (Windholz et al 1983). Aproximativ 50% din piridină utilizată în SUA este pentru producția de substanțe chimice agricole, cum ar fi erbicidele paraquat, diquat și triclopyr și insecticidul chlorpyrifos. Alte utilizări sunt în producția de piperidină; fabricarea de produse farmaceutice, cum ar fi steroizi, vitamine și antihistaminice; și ca solvent. Utilizările solvenților se găsesc atât în industria farmaceutică, cât și în industria rășinilor policarbonate. Este deosebit de util ca solvent în procesele în care se dezvoltă HC1 (Santodonato et al 1985). Utilizări minore pentru piridină sunt pentru denaturarea amestecurilor de alcool și antigel, ca asistent de vopsire în textile și ca agent de aromatizare (Jori și colab. 1983; Furia 1968; HSDB 1988). |
| Contactați alergenii | Piridină (piridină nesubstituită) și derivatul său (piridine substituite) sunt utilizate pe scară largă în chimie. Piridină este un solvent utilizat pentru mulți compuși organici și substanțe chimice săruri metalice anhidre. Conținut în reactiv Karl Fischer, a indus dermatită de contact la un tehnician de laborator. Nu se observă sensibilitate încrucișată între aceste substanțe diferite. |
| Profil de siguranță | Otrava pe cale intraperitoneala. Moderat toxic prin ingestie, contact cu pielea, cai intravenoase si subcutanate. Ușor toxic prin inhalare. Un iritant sever pentru piele și ochi. Date de mutație raportate. Poate provoca depresie a sistemului nervos central, tulburări gastro-intestinale și leziuni hepatice și renale. Un lichid inflamabil și pericol de incendiu periculos atunci când este expus la căldură, flacără sau oxidanți. Pericol de explozie grav sub formă de vapori atunci când este expus la flacără sau scânteie. Reacționează violent cu acid clorosulfonic, trioxid de crom, tetraoxid de dinazot, HNO3, oleum, percromați, ppropiolactonă, AgClO4, H2SO4. Reacție incandescentă cu fluor. Reacționează pentru a forma produse piroforice sau explozive cu trifluorura de brom, hipofluoritul de trifluormetil. Amestecuri cu formamidă + iod + trioxid de sulf reprezintă pericole de depozitare, eliberând dioxid de carbon și acid sulfuric. Incompatibil cu materiale oxidante. Reacționează cu anhidrida maleică (peste 150 de grade) degajând dioxid de carbon. Pentru a combate focul, utilizați spumă cu alcool. Când este încălzit până la descompunere, emite vapori foarte toxici de NOx. |
| Expunere posibilă | Piridina este utilizată ca solvent în industria chimică și ca denaturant pentru alcoolul etilic; ca intermediar în producția de pesticide; în produse farmaceutice; la fabricarea vopselelor, explozivilor, coloranților, cauciucului, vitaminelor, medicamentelor sulfa; si dezinfectanti. |
| Carcinogenitate | Piridina nu a fost carcinogenă în mai multe studii subcutanate cronice. Șobolanii F344 au primit piridină pe cale orală în apă de băut în doze de 0, 7, 14 sau 33 mg/kg timp de 2 ani. Doza maximă a produs o scădere a greutății corporale și a consumului de apă. Creșterea adenomului sau carcinomului tubular renal și hiperplaziei tubulare au fost observate la bărbați la 33 mg/kg. Creșterea leucemiei cu celule mononucleare a fost observată la femele la 14 și 33 mg/kg, ceea ce a fost considerat echivoc în ceea ce privește relația cu expunerea la piridină, deoarece aceasta este o constatare comună la această tulpină de șobolan. Modificări neoplazice legate de concentrație în ficat au fost observate la 33 mg/kg. Șobolanii masculi Wistar au fost tratați în mod similar cu doze de 0, 8, 17 sau 36 mg/kg timp de 2 ani. Scăderea supraviețuirii și a greutății corporale au fost observate la 17 și 36 mg/kg. Adenoamele celulelor testiculare crescute au fost observate la 36 mg/kg. Nu s-au raportat modificări ale ratei de supraviețuire sau neoplasm în alte țesuturi, inclusiv rinichi, deși s-au observat creșterea nefropatiei și degenerarea/necroza centrilobulară hepatică la unii șobolani tratați cu piridină. |
| Sursă | Piridină se găsește în mod natural în cartofi, anabază, frunze de henbane, mentă ({0}} până la 1 ppb), frunze de ceai și frunze de tutun (Duke, 1992). Identificat ca unul dintre cei 140 de constituenți volatili din uleiurile de soia uzate colectate de la o fabrică de procesare care a prăjit diverse produse din carne de vită, pui și mânzat (Takeoka și colab., 1996). |
| Soarta mediului | Biologic.Heukelekian și Rand (1955) au raportat o valoare 5-d BOD de 1,31 g/g, care este 58,7% din valoarea ThOD de 2,23 g/g. A Nocardia sp. izolat din sol a fost capabil să transforme piridina, în prezența semicarbazidei, într-un produs intermediar identificat ca semialdehidă a acidului succinic (Shukla și Kaul, 1986). 1,4-Dihidropiridina, dialdehida glutaric, semialdehida acidului glutaric și acidul glutaric au fost identificate ca produse intermediare atunci când piridina a fost degradată de tulpina Nocardia Z1 (Watson și Cain, 1975). Fotolitic.Iradierea unei soluții apoase la 50 de grade timp de 24 de ore a dus la un randament de 23,06% de dioxid de carbon (Knoevenagel și Himmelreich, 1976). Chimic/Fizic.Reacția în fază gazoasă a ozonului cu piridină în aer sintetic la 23 de grade a dat o sare nitrată având formula: [C6H5NH]+NO3 - (Atkinson și colab., 1987). Ozonarea piridinei în soluții apoase la 25 de grade a fost studiată cu și fără adăugarea de alcool terț-butilic (20 mM) ca captator de radicali. Cu alcoolul terț-butilic, ozonarea piridinei a produs în principal N-oxid de piridină (randament 80%), care a fost foarte stabil față de ozon. Fără alcool terț-butilic, inelul heterociclic este scindat rapid formând amoniac, nitrat și compusul amidic acid N-formil oxamic (Andreozzi și colab., 1991). |
| Metabolism | Piridina este absorbită prin tractul gastrointestinal, piele și plămâni și este eliminată prin urină, fecale, piele și plămâni, atât ca metaboliți, cât și ca compus de bază (Jori et al 1983). Absorbția de către țesuturi crește odată cu doza, iar eliminarea este de natură bifazică (Zharikov și Titov 1982; HSDB 1988). Eliminarea este rapidă și nu pare să existe acumulare de țesut (Jori et al 1983). Observarea de către His (1887) a excreției urinare de Af-metilpiridină de către animalele dozate cu piridină a fost primul exemplu de metilare Af. Metaboliții urinari cunoscuți ai piridinei la mamifere includ acum piridină N-oxid, N-metil piridină, 4-piridonă, 2-piridonă și 3-hidroxipiridină. Unii metaboliți rămân încă de identificat (Damani și colab. 1982). Cantitățile relative de metaboliți sunt foarte dependente de specie și de doză (Gorrod și Damani 1980). De exemplu, s-a demonstrat că șobolanul excretă 70% dintr-o doză de 1 mg/kg în urină în primele 24 de ore după administrare, dar această cifră scade la doar 5,8% pentru o doză de 500 mg/kg (D'Souza și al 1980). Deși excreția urinară a piridinei și a metaboliților săi pare a fi o cale majoră de eliminare, excreția non-urinară nu a fost studiată pe larg (Santodonato și colab. 1985). La iepuri, activitatea piridin-N-metiltransferazei s-a dovedit a fi cea mai mare în citosolul pulmonar și s-a descoperit că utilizează 5-adenozil metionina ca donor de metil (Damani și colab. 1986). Această cale este saturabilă atât la șobolan, cât și la cobai (D'Souza și colab. 1980). Produsul acestei reacții, N-metil piridina, este mai puțin toxic cronic, dar mai acut decât piridina (Williams 1959). N-oxidul de piridină este produs de sistemul citocrom P-450 și activitatea este indusă de pretratarea cu fenobarbital sau piridină, dar nu de 3-metilcolantren (Gorrod și Damani 1979; Kaul și Novak 1987). La iepure, P-450 LM inductibil de alcool (și inductibil de piridină)3Apare a fi K scăzutmizoenzimă care catalizează producția de piridin Af-oxid (Kim și Novak 1989). N-oxidarea piridinei poate reprezenta o cale de bioactivare (Santodonato et al 1985) și această cale devine mai importantă pe măsură ce doza de piridină este crescută (Damani et al 1982). |
| depozitare | Piridină trebuie utilizată numai în zonele libere de surse de aprindere, iar cantitățile mai mari de 1 litru trebuie depozitate în recipiente metalice etanș, în zone separate de oxidanți. |
| Transport | UN1992 Lichide inflamabile, toxice, ne, clasa de pericol: 3; Etichete: 3-Lichid inflamabil, 6.1-Materiale otrăvitoare, Denumire tehnică necesară. |
| Metode de purificare | Impuritățile probabile sunt H2O și amine precum picolinele și lutidinele. Piridina este higroscopică și este miscibilă cu H2O și solvenți organici. Poate fi uscat cu KOH solid, NaOH, CaO, BaO sau sodiu, urmat de distilare fracționată. Alte metode de uscare includ starea cu site moleculare Linde tip 4A, CaH2 sau LiAlH4, distilarea azeotropă a H2O cu toluen sau *benzen sau tratarea cu bromură de fenilmagneziu în eter, urmată de evaporarea eterului și distilarea piridinei. O metodă recomandată [Lindauer Mukherjee Pure Appl Chem 27 267 1971] usucă piridina peste KOH solid (20 g/Kg) timp de 2 săptămâni și distilează fracționat supernatantul peste site moleculare Linde tip 5A și KOH solid. Produsul este depozitat sub azot fără CO{10}. Piridina poate fi depozitată în contact cu BaO, CaH2 sau site moleculare. Materialele nebazice pot fi îndepărtate prin distilarea cu abur a unei soluții care conține 1,2 echivalenți de 20% H2SO4 sau 17% HCI până când aproximativ 10% din bază a fost transportată împreună cu impuritățile nebazice. Reziduul este apoi alcalinizat, iar baza este separată, uscată cu NaOH și distilată fracționat. Alternativ, piridina poate fi tratată cu agenți de oxidare. Astfel, piridina (800 ml) a fost agitată timp de 24 de ore cu un amestec de sulfat ceric (20 g) și K2C03 anhidru (15 g), apoi a fost filtrată și distilat fracționat. Hurd și Simon [J Am Chem Soc 84 4519 1962] au agitat piridină (135mL), apă (2,5L) și KMnO4 (90g) timp de 2 ore la 100o, apoi au stat timp de 15 ore înainte de a filtra oxizii de mangan precipitați. Adăugarea de KOH solid (cca 500 g) a determinat separarea piridinei. A fost decantat, refluxat cu CaO timp de 3 ore şi distilat. Separarea piridinei de unii dintre omologii săi poate fi realizată prin cristalizarea oxalaților. Piridină este precipitată ca oxalat prin adăugarea acesteia la soluția agitată de acid oxalic în acetonă. Precipitatul este filtrat, spălat cu acetonă rece, iar piridina este regenerată și izolată. Alte metode se bazează pe formarea complexului cu ZnCl2 sau HgCl2. |
| Incompatibilități | Reacție violentă cu oxidanți puternici; acizi tari; acid clorosulfonic; anhidridă maleică; iod de oleum. |
| Eliminarea deșeurilor | Incinerare controlată prin care oxizii de azot sunt îndepărtați din gazul efluent prin epurare, dispozitive catalitice sau termice. |
| Produse de preparare a piridinei și materii prime |
| Materii prime | Sulfuric acid-->Ammonia-->Benzene-->COAL TAR-->3-Picoline-->COKEOVENGAS-->1,5-DICLORURĂ DE DIAMINOPENTAN |
| Produse de preparare | Methyl 2-Fluoroisonicotinate-->2-ACETYL-5-CYANOTHIOPHENE-->5-BROMO-2-FLUOROCINNAMIC ACID-->4-NITROISOPHTHALIC ACID-->3,5-DIMETHOXYCINNAMIC ACID-->2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate-->2,4-MESITYLENEDISULFONYL DICHLORIDE-->(4-FLUORO-BENZYL)-METHYL-AMINE-->1-Phenacylpyridinium bromide-->3-(TRIFLUOROMETHOXY)CINNAMIC ACID-->trans-Ferulic acid-->3-(Trifluoromethyl)pyrazole-->4-Fluorocinnamic acid-->Indigosol Green Blue IBC-->2-Amino-4-methyl-5-acetylthiazole-->Benzyl 2-chloroacetate-->5-ACETAMIDONICOTINIC ACID-->7-ACETOXYCOUMARIN-->2-AMINO-4-METHYL-QUINOLINE-3-CARBONITRILE-->N-PHENYLISONICOTINAMIDE-->Allyl methyl carbonate-->Pyridine-3-sulfonyl chloride hydrochloride-->Syringaldehyde-->2,4,5,6-TETRAMETHYLBENZENEDISULFONYL DICHLORIDE-->3-(3-METHYL-2-THIENYL)ACRYLIC ACID-->Vat Grey M-->17beta-Hydroxy-17-methylandrosta-4,9(11)-dien-3-one-->butyl N-phenylcarbamate-->3-Methoxycinnamic acid-->1-CHLORO-2-METHYLPROPYL CHLOROFORMATE-->Pyrazinecarbonitrile-->2-AMINO-6-CHLORO-3,5-DICYANOPYRIDINE-->4-BROMO-TETRAHYDROPYRAN-->Phenylcarbamic acid propyl ester-->Hydrocortisone acetate-->5-METHYLPICOLINIC ACID-->4-Acetamido-2-chloropyridine-->Pyridinium p-Toluenesulfonate-->1,2,4-Triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-one-->Diclorura de paraquat |
Tag-uri populare: piridină, China producători de piridină, furnizori, fabrică
O pereche de: 2,6,6-trimetil-2-ciclohexenă-1,4-dionă
Următoarea: 2-Pentanonă
S-ar putea sa-ti placa si
Trimite anchetă
